沸石具有大的比表面積、發(fā)達(dá)的孔道結(jié)構(gòu)、可調(diào)變的表面性質(zhì)、強(qiáng)的酸性、高的熱穩(wěn)定性和水熱穩(wěn)定性,作為吸附劑、催化劑或催化劑載體,被廣泛應(yīng)用于催化、吸附分離、離子交換等領(lǐng)域。然而由于其本身有限的孔徑尺寸及較低的表面活性位可利用率,限制了大分子在其中的吸附與擴(kuò)散,因此限制了其在催化、轉(zhuǎn)化等方面的應(yīng)用。尤其是在石油資源日益短缺、重質(zhì)油資源包括油砂瀝青等的利用日益受到重視的今天,開發(fā)新的重質(zhì)油裂解大孔分子篩類催化劑是未來重油和油砂瀝青資源充分利用的關(guān)鍵之一。隨著分子篩催化技術(shù)的不斷發(fā)展,人們對分子篩催化劑的功能性提出了越來越高的要求。
多級孔分子篩的出現(xiàn)是分子篩發(fā)展過程中一個重要的里程碑。多級孔分子篩是指在沸石原有孔道的基礎(chǔ)上,通過后處理、硬模板、軟模板法引入額外大的介孔(或大孔)孔道結(jié)構(gòu),使其能夠改善分子在分子篩晶粒中的擴(kuò)散路徑和擴(kuò)散速率,提高分子篩表面活性位的有效利用率。多級孔分子篩在吸附或催化過程中,都表現(xiàn)出良好的效果。然而,此類多級孔分子篩僅僅是單一沸石組分,不能顯示出硅(鋁)酸鹽之外的功能,并且介孔(或大孔)孔道的有序性、均一性難以控制。隨著化學(xué)工業(yè)的發(fā)展,催化材料的功能性顯得越來越重要,將具有不同功能的材料有機(jī)地組合在一個顆粒中,制備多功能的分子篩催化劑,越來越受到人們的青睞,是目前發(fā)展的重要趨勢。近年來,具有核-殼結(jié)構(gòu)的多孔納米復(fù)合材料是倍受關(guān)注的一類新型的納米復(fù)合材料 。
這類材料是以一種微納米級別的顆粒為核,在其表面均勻地包裹一層或多層不同性質(zhì)或組成的納米殼層,形成納米尺度下的有序組裝,實現(xiàn)催化劑的多功能化。核與殼之間通過物理或者化學(xué)作用緊密相連,為分子的擴(kuò)散提供有效的通道。這種特殊的結(jié)構(gòu)可以產(chǎn)生單一納米顆粒無法獲得的多種優(yōu)異性能,更重要的是,可以實現(xiàn)不同組分在空間均勻而有序的配置,最佳的有效組分利用率、空間取向、最高暴露量的活性位,為催化機(jī)理的研究提供最佳的模型;同時,也為催化過程提供設(shè)計的限域空間,為人們理解催化真實過程提供基礎(chǔ),因而受到了廣泛關(guān)注。
首先,由于磁性鐵核對微波的吸收性能,沸石微球在15s’內(nèi)即可將胰蛋白酶消解。同時,鐵核的磁性質(zhì)也賦予了該復(fù)合材料優(yōu)異的分離性能,在外加磁場的作用下,很容易實現(xiàn)吸附劑的分離,從而實現(xiàn)吸附劑的循環(huán)使用。磁性沸石微球的胰蛋白酶的吸附/消解性能在循環(huán)使用7次后仍無明顯降低。核-殼結(jié)構(gòu)的沸石分子篩復(fù)合材料在氣體處理、分離、載藥等領(lǐng)域勢必會產(chǎn)生優(yōu)異的性能。其次,核-殼結(jié)構(gòu)復(fù)合材料可以得到更多的汽油組分,適用于重油大分子高效裂解制備汽油的反應(yīng)中。再次,其應(yīng)用于催化合成氣制二甲醚反應(yīng),得到極高的二甲醚選擇性,幾乎沒有烷烴類副產(chǎn)物生成,能夠得到了非常高的低碳烯烴選擇性。
總之,核-殼結(jié)構(gòu)的沸石分子篩復(fù)合材料具有非常廣闊的開發(fā)利用前景。核和殼可以分別進(jìn)行功能化,賦予核-殼結(jié)構(gòu)復(fù)合材料獨特的性質(zhì),在實際使用中展現(xiàn)更優(yōu)異的性能;在構(gòu)建核-殼結(jié)構(gòu)時,在核-殼之間形成新的界面,賦予核-殼結(jié)構(gòu)復(fù)合材料新的性能;核-殼結(jié)構(gòu)沸石分子篩復(fù)合材料可以為人們研究催化機(jī)理、理解催化過程提供很好的模型。