近年來(lái),CaO2因其兼具釋氧性和氧化性的特征,與水反應(yīng)可生成氧氣,作為一種環(huán)境友好型材料被應(yīng)用于諸多環(huán)境領(lǐng)域。沸石是自然界中廣泛存在的一種硅鋁酸鹽礦物,由于內(nèi)部有很多孔徑、均勻的管狀孔道和內(nèi)表面積很大的孔穴,因而具有獨(dú)特的吸附、篩分、交換陰陽(yáng)離子以及催化性能。它能吸收水中氨態(tài)氮、有機(jī)物和重金屬離子,能有效地降低池底硫化氫毒性,調(diào)節(jié)pH值,增加水中溶解氧,為浮游植物生長(zhǎng)提供充足碳素,提高水體光合作用強(qiáng)度。

CaO2和沸石常被用于黑臭河道等水體的底泥的處理中,用CaO2或沸石處理黑臭底泥時(shí),即向黑臭底泥上覆蓋層狀物質(zhì),同時(shí)傾入了氧化物質(zhì),使底泥與上覆水分隔開(kāi)來(lái),使底泥得氧化還原電位得到提高,最終達(dá)到阻止底泥污染物釋放和氧化分解底泥中污染物的目的。研究將CaO2覆蓋到泥水界面,在實(shí)驗(yàn)期內(nèi),水中的溶解氧水平從4.63mg/L升至6.71mg/L,而水中活性磷酸鹽濃度從359μg/L逐漸下降到123μg/L,水中溶解氧濃度的提高有效抑制了底泥中磷的釋放。通過(guò)在水體底泥表面投加CaO2來(lái)抑制水體底泥中磷釋放的手段只能短時(shí)期內(nèi)發(fā)揮作用,水體中總磷含量并沒(méi)有減小,待CaO2消耗完后,底泥中的磷還會(huì)再次釋放到水體。因此,CaO2可作為應(yīng)急處理材料或可與其他材料組合聯(lián)用,以達(dá)到徹底降低水體中污染物濃度的目的。綜上所述,CaO2和沸石可作為管控底泥營(yíng)養(yǎng)鹽釋放的良好材料,而對(duì)CaO2和沸石聯(lián)合使用對(duì)底泥營(yíng)養(yǎng)鹽釋放的影響的研究目前還較少。本文的主要目的是通過(guò)黑臭河的原位實(shí)驗(yàn)研究CaO2和沸石的單獨(dú)使用以及聯(lián)合使用對(duì)黑臭底泥營(yíng)養(yǎng)鹽釋放的影響,為利用這兩種物質(zhì)進(jìn)行黑臭河道底泥修復(fù)提供工程指導(dǎo)與參考。

1、試驗(yàn)部分

1.1試驗(yàn)材料

試驗(yàn)開(kāi)展于黑臭河道,試驗(yàn)所用沸石粉購(gòu)于國(guó)投盛世承德科技股份有限公司,孔徑為25~30nm,CaO2購(gòu)于某科技有限公司,白色晶體,無(wú)臭無(wú)味,有潮解性。

主要試驗(yàn)儀器:大稱量電子秤;100,250,500mL的燒杯;1,5,10mL的移液管;溶氧儀;pH計(jì);分光光度計(jì)等。

1.2試驗(yàn)方法

黑臭水體原位開(kāi)展試驗(yàn),本試驗(yàn)設(shè)置1個(gè)空白對(duì)照組和3個(gè)試驗(yàn)組,4個(gè)組均為用不透水圍隔包圍形成的1000m2的封閉水體,水深為80cm左右。空白組不做任何處理;試驗(yàn)組為:一組添加CaO2;一組添加沸石粉;一組添加CaO2和沸石粉,CaO2和沸石粉的投加量分別為500g/m2,1cm厚。每隔1d對(duì)各區(qū)水樣進(jìn)行檢測(cè),檢測(cè)指標(biāo)有COD、NH3-N、pH和DO值。

2、結(jié)果與分析

在整個(gè)試驗(yàn)周期內(nèi),空白組的COD值整體都高于試驗(yàn)組的值,在整個(gè)試驗(yàn)過(guò)程中,COD的值一直維持在較高水平,中后期維持在57mg/L左右。試驗(yàn)過(guò)程中,各實(shí)驗(yàn)區(qū)的COD平均值分別為:CaO2組為44mg/L,沸石粉組為51mg/L,CaO2和沸石聯(lián)合組為42mg/L,各試驗(yàn)組均明顯小于空白組的57mg/L。CaO2和沸石聯(lián)合的使用效果最佳。

在整個(gè)試驗(yàn)過(guò)程中,空白組和CaO2組的氨氮含量呈現(xiàn)出基本一致的變化規(guī)律,都是增加、減小、增加、減小的趨勢(shì),在第8天時(shí)達(dá)到最大值。

沸石粉組和CaO2+沸石粉組合組的氨氮含量均明顯小于其他兩組,空白組和CaO2組的氨氮最低含量均在17mg/L左右,而沸石粉組和CaO2+沸石粉組合組的氨氮最低含量均在11mg/L左右。表明單獨(dú)使用沸石粉和沸石粉聯(lián)合CaO2均能有效地抑制底泥中的氨氮釋放,其中聯(lián)合使用的效果更佳,且持續(xù)性也較好。沸石粉對(duì)氨氮極性分子有很強(qiáng)的親和力,這可能是沸石粉組以及沸石粉加CaO2組合組使用時(shí),氨氮的含量明顯低于其余兩組的原因。單獨(dú)使用CaO2在一開(kāi)始對(duì)氨氮值有降解的效果,而到了后期效果變差,數(shù)值反彈,氨氮濃度甚至高于空白組,這說(shuō)明單獨(dú)使用CaO2有一定的時(shí)效性,過(guò)了時(shí)效期后對(duì)氨氮的處理效果就會(huì)變差,本試驗(yàn)的效果轉(zhuǎn)變期為6d左右。

整個(gè)試驗(yàn)過(guò)程中,各試驗(yàn)組和空白組的pH值的變化規(guī)律較一致,并且各個(gè)時(shí)間節(jié)點(diǎn)的數(shù)值較接近。各組的pH值均值都在7.6左右,說(shuō)明投加CaO2和沸石粉對(duì)水體的pH值的影響作用不大,不會(huì)造成施用水體的環(huán)境的劇烈變化。

由在整個(gè)試驗(yàn)過(guò)程中,空白組和沸石粉組的DO含量呈現(xiàn)出較一致的變化規(guī)律,沸石粉組的DO值和空白組的DO值相差無(wú)幾,很接近,說(shuō)明投加沸石粉對(duì)水體的DO影響不大。CaO2組和CaO2+沸石粉組合組的DO均明顯高于其他兩組,尤其是CaO2組,相比于最初值,DO值最高提升了約1.1mg/L,而CaO2+沸石粉組合組的DO值最高提升了約0.7mg/L。兩組的DO最高值出現(xiàn)在了試驗(yàn)后的第5天,而后DO值出現(xiàn)了不同程度的衰減作用,表明單獨(dú)使用CaO2和沸石粉聯(lián)合CaO2均能有效地提高水體中的DO值,其中單獨(dú)使用CaO2效果更佳,使用效果有一定的時(shí)效性,過(guò)了時(shí)效期后對(duì)DO值的提升效果就會(huì)變差,本試驗(yàn)的最佳效果期限為5d左右。

CaO2釋氧性和氧化性的反應(yīng)式如下:

2CaO2+2H2O→2Ca(OH)2+O2↑(1)

CaO2+2H2O→Ca(OH)2+H2O2(2)

3、結(jié)論

1、CaO2單獨(dú)使用以及CaO2與沸石粉聯(lián)合使用均能對(duì)黑臭河道中的底質(zhì)營(yíng)養(yǎng)鹽釋放起到一定的抑制租用。其中:COD降解方面,CaO2和沸石粉聯(lián)合的使用效果最佳;氨氮消解方面,沸石粉加CaO2組合使用效果最佳,沸石粉次之,CaO2具有一定的時(shí)效性;pH值方面,CaO2和沸石粉的使用均未造成顯著影響;DO提升方面,沸石粉對(duì)水體DO值影響不大,CaO2對(duì)水體的DO提升效果最高,但使用效果有一定的時(shí)效性,過(guò)了時(shí)效期后對(duì)DO值的提升效果就會(huì)變差,CaO2和沸石粉組合效果次之。

2、黑臭河道的情況復(fù)雜,能滿足的邊界條件也各不相同,在治理實(shí)際工程中綜合考慮如何使用CaO2與沸石粉組合來(lái)抑制底質(zhì)的營(yíng)養(yǎng)鹽釋放,兩種物質(zhì)的具體適配量還需要通過(guò)原位小試以及實(shí)驗(yàn)室小試實(shí)驗(yàn)綜合比對(duì)確認(rèn)得出。