隨著我國經濟建設的迅猛發展以及人口的劇增,用水量越來越大,必然產生大量的含有氨氮的生活污水和工業廢水。大部分廢水未經處理就直接排人天然水體,造成了水體的嚴重污染,產生富營養化,太湖藍藻大爆發就是一個實例。另外,還會對給水工程及人類健康帶來嚴重危害。因此,加強氨氮廢水的治理已迫在眉睫,很多沿湖地區制定了相應的政策,如江蘇省在太湖地區污水處理廠氨氮排放限值執行5mg/L的標準(DB32/1072—2007)。此外,有不少污水處理廠面臨提標的問題,需要強化氨氮的去除。所以,有必要研究一種既經濟又有效的氨氮去除技術。沸石具有孔隙度高、比表面積大的特點,對氨氮具有很強的選擇性離子交換能力,常用于脫除污水中的氨氮。1756年瑞典礦物學家CronstedAF最先發現了天然沸石,它是一種具有連通孔道的呈架狀結構的含水硅鋁酸鹽礦物,具有高吸附性、高選擇交換性、熱穩定性、耐酸性、耐輻射性,以及成本低、儲量大的特點。它的孔徑均勻,會產生超孔效應,加上特殊的分子結構而形成較大靜電引力,使沸石具有相當大的應力場。當沸石內部的孔穴和孔道一旦有“空缺”時沸石就會表現出對氣體或液體具有很強的吸附能力,尤其是NH-N。常見的天然沸石、斜發沸石和絲光沸石等都具有很高的陽離子交換容量,對陽離子選擇性如下:Cs+>Rb+>K+>NH4+>Sr2+>Na+>Ca2+>Fe3+>A13+>Mg2+>Li+??梢姡惺瘜H4+具有很強的離子選擇性。本文對沸石的脫氨氮機理及研究現狀做一詳細介紹。
沸石去除氨氮的作用機理
沸石孔徑一般在0.4nm左右,大于這個孔徑的分子和離子將不能進入,而NH:的離子半徑為0.286nm,很容易進入沸石晶穴內部進行離子交換,沸石對氨氮具有很強的選擇性吸附能力,其交換能力遠大于活性炭和離子交換樹脂。利用沸石的離子交換吸附能力去除廢水中的氨氮包括吸附階段和沸石再生階段,沸石吸附氨氮階段反應式為:
Zn-·Mn++nNH4+?Zn-·nNH4+Mn+
式中,zn-為沸石;Mn+為沸石重金屬陽離子;n為荷電數。
沸石再生有3種方法:
(1)化學再生,即用含有適當再生劑(HSO、HC1、HNO、NaOH、NaC1)的液相處理所用過的斜發沸石,化學再生的過程實際上是離子交換過程的逆過程,可表示如下:
NH4+Z-+X-→X+Z-+NH4+其中,z表示鋁硅酸鹽的陰離子格架;X表示Na或H。
(2)熱再生,即將用過的沸石加熱到不同的溫度(300~600~C),沸石經熱再生后,銨根去除能力有顯著的提高。
(3)生物再生,應用沸石作為微生物載體,使硝化細菌附于其表面生長。這樣由于硝化細菌的作用,水相中氨氮濃度逐漸降低,促使交換平衡發生逆轉,已被交換吸附在沸石上的NH4被水中其他陽離子交換下來,被硝化細菌利用。這樣沸石的離子交換容量得到了恢復。