用殼聚糖改性天然沸石粉,制備了改性沸石吸附材料,對微污染水源水中微量鎳(II)的吸附去除進行了研究。考察了吸附時間、沸石粉投加量、鎳(II)初始濃度以及原水pH值等因素對鎳(II)去除效果的影響。結果表明,改性沸石粉對鎳(II)的去除效果明顯優于天然沸石粉;當鎳(II)初始濃度低于0.2mg/L時,投加1.5g/L殼聚糖改性沸石粉,經20min吸附后,水中鎳(II)的剩余濃度低于0.02mg/L,可滿足《生活飲用水衛生標準》(GB5749-2006)中的要求;提高水的pH值有利于兩種沸石粉對鎳(II)的去除。另外,兩種沸石粉對鎳(II)的吸附過程均符合Freudlich等溫吸附模型,且改性沸石粉的吸附指數更小,其吸附能力更強。
一、鎳與沸石
鎳是人體健康所必需的微量元素,具有促進鐵吸收和紅細胞增長等作用,但長期接觸低濃度鎳會對人體造成危害,增加癌癥發病率。在微污染水中,可溶性的微量鎳(II)離子在較高的pH值下才能產生沉淀。若自來水廠采用加堿-混凝沉淀的方法去除鎳需投加大量堿,出水前再加酸中和,不僅增加處理成本,而且較強堿性的水會影響自來水工藝的正常運轉。因此,如何更好地結合自來水工藝,對微污染水中微量鎳(II)進行去除,仍然是人們所關注的熱點問題之一。
Zeolite是具有空間網架狀結構的鋁硅酸鹽礦物,對重金屬陽離子有一定的吸附能力,但吸附容量小。殼聚糖為甲殼素的脫乙酰基產物,其分子鏈上含氨基和羥基,對重金屬離子有螯合吸附和絮凝作用。目前,雖已有利用沸石和殼聚糖處理較高濃度含鎳廢水的研究,但有關殼聚糖改性沸石去除微污染水中微量鎳(II)未見報道。研究人員用殼聚糖對天然沸石粉進行改性處理,制備了改性沸石粉,以期提高對鎳(II)的吸附能力,并將其用于吸附-混凝去除微污染水中的鎳(II),考察了吸附時間、水的pH、沸石粉投加量和鎳初始濃度等因素對鎳(II)去除效果的影響,旨在為實際微污染水中鎳(II)的去除提供參考。
二、改性沸石粉的制備
將天然沸石粉用去蒸餾水沖洗數次,以去除可溶性雜質,然后于90℃條件下烘干,球磨并過50目篩。稱取10.0g殼聚糖加入到500mL濃度為2mol/L的NaOH溶液中,攪拌使殼聚糖分散均勻,再加入200g過篩后的沸石粉,振蕩12h,過濾并用蒸餾水沖洗至中性,在90℃條件下烘干后研磨,再過50目篩后備用。
三、沸石吸附時間對鎳(II)去除效果的影響
沸石粉與微污染水的接觸時間對除鎳(II)效果有顯著影響。圖1是在鎳(II)初始濃度CNi0=0.1mg/L時,吸附時間與鎳(II)剩余濃度關系曲線。
水樣中剩余鎳(II)濃度隨吸附時間延長逐漸降低,10min后漸達平衡;對比兩條曲線發現,改性沸石粉對微量鎳(II)去除效果比天然沸石粉好。這是因為負載在改性沸石表面的殼聚糖通過其分子中的氨基、羥基螯合溶液中的鎳(II)離子,增強了吸附鎳(II)的能力。當吸附時間大于10min時,改性沸石粉處理后水中鎳(II)剩余濃度低于《生活飲用水衛生標準》(GB5749-2006)規定的0.02mg/L,而天然沸石粉的鎳(II)剩余濃度仍在0.06mg/L以上。另外,與天然沸石粉相比,改性沸石粉對鎳(II)的吸附速率快,10min時基本達到吸附平衡,而天然沸石粉在20min時才達到吸附平衡。在后續實驗中,為對比不同條件下兩種沸石粉對鎳的去除效果,均固定吸附時間為20min。
四、沸石粉投加量對鎳(II)去除效果的影響
在吸附-混凝沉淀過程中,吸附劑投加量與除鎳(II)效果有關。在其它試驗條件相同情況下,沸石粉用量與鎳(II)去除率之間關系如圖2所示。
兩種沸石粉對鎳的去除率隨投加量的增加而不斷升高。與天然沸石粉相比,改性沸石粉對鎳(II)的去除率增長較快,改性沸石粉對鎳(II)的去除效果明顯優于天然沸石粉。當投加量增到1.5g/L后,兩種沸石粉對鎳(II)去除率的增長趨于穩定,改性沸石粉在此條件下對鎳去除率達82%以上,可滿足國家飲用水水質要求。
總之,沸石粉對鎳(II)的吸附過程均符合Freudlich等溫吸附模型,且殼聚糖改性沸石粉的吸附指數更小,其吸附能力更強。