隨著天然與人工Molecular sieve在化工行業(yè)的應(yīng)用的推廣,以及各方面的生產(chǎn)要求的提高,促使分子篩的研究成為當(dāng)今的熱門(mén)話題。分子篩是一類具有均勻微孔,主要由硅、鋁、氧及其它一些金屬陽(yáng)離子構(gòu)成的吸附劑或薄膜類物質(zhì),其孔徑與一般分子大小相當(dāng),據(jù)其有效孔徑來(lái)篩分各種流體分子。
沸石分子篩是一種無(wú)機(jī)晶體材料,因具有規(guī)整的孔道結(jié)構(gòu)、較強(qiáng)的酸性和高的水熱穩(wěn)定性而廣泛應(yīng)用于催化、吸附和離子交換等領(lǐng)域中,并起著不可替代的作用。人們對(duì)于沸石分子篩的人工合成研究可追溯到 20 世紀(jì) 40 年代,Barrer 等通過(guò)對(duì)天然礦物在熱的鹽溶液中相態(tài)轉(zhuǎn)變的研究,首次實(shí)現(xiàn)了沸石分子篩的人工合成,自此揭開(kāi)了人工合成沸石分子篩的序幕。
沸石分子篩與一般常用的固體吸附劑如硅膠、活性炭、活性氧化鋁等相比,在吸附性能方面有二個(gè)顯著的特點(diǎn),一個(gè)是選擇性吸附,另一個(gè)是高效率吸附。
(1)選擇性吸附
具體表現(xiàn)在以下幾個(gè)方面:
(a)根據(jù)分子大小不同進(jìn)行選擇吸附,由于分子篩具有空曠的骨架結(jié)構(gòu),在結(jié)構(gòu)中存在著很多排列得非常整齊而有規(guī)則的孔穴*(籠子),而且孔的直徑也很均勻,其大小和一般分子有相近的數(shù)量級(jí)。它們只能使直徑比孔小的分子進(jìn)入,直徑比孔大的分子則排斥在外,因此,沸石分子篩在吸附時(shí)具有篩分分子的作用,或者說(shuō)對(duì)分子的形狀大小具有選擇作用。利用這一性質(zhì),分子篩在吸附時(shí)可按形狀不同,把物質(zhì)分離開(kāi)來(lái)。例如正構(gòu)烷烴分子的臨界截面直徑是4.9埃,而其他烴類的臨界截面直徑均大于5埃,用孔徑為5埃的5A分子篩為吸附劑時(shí),則只有正構(gòu)烷烴能進(jìn)入籠子中而被吸附,其他烴類則都被排斥在外,這樣就可把正構(gòu)烷烴和其他烴類分離開(kāi)來(lái),這種過(guò)程工業(yè)上叫分子篩脫蠟。在催化領(lǐng)域里,也可利用分子篩的篩分性能進(jìn)行所謂的擇形催化。
(b)按分子極性不同進(jìn)行選擇吸附沸石分子篩具有很大的內(nèi)表面,一般約為600~1000米3/克,在內(nèi)表面上存在著靜電場(chǎng),因此具有極性。對(duì)含有極性基團(tuán)(如-OH,-NH2,-SH,=CO)的極性物質(zhì)或者對(duì)容易被極化的物質(zhì)(如不飽和烴等)能產(chǎn)生吸附作用,而且極性越大、或越容易被極化的物質(zhì),就越容易被吸附。因此,沸石分子篩對(duì)分子的極性大小具有選擇作用,可按物質(zhì)極性不同,把它們分離開(kāi)來(lái)。例如,一氧化碳和氬兩者的分子大小非常相近,但由于一氧化碳是極性分子,氬是非極性分子,所以5A分子篩吸附一氧化碳的量遠(yuǎn)大于氬,在-75℃和100毫米汞柱的壓力下,5A分子篩吸附氬為1.7%(重),而一氧化碳則為11%(重)。又如,在25℃和1毫米汞柱的壓力下,4A分子篩吸附乙烷為0.3%,乙烯1.4%,乙炔3.8%。
(2)高效吸附
水是極性很強(qiáng)的物質(zhì),很容易被Zeolite所吸附,因此常把沸石作為干燥劑使用,而且和其他干燥劑相比,有其突出的優(yōu)點(diǎn)。對(duì)硅膠和氧化鋁等一般吸附劑講,在水蒸氣的分壓或濃度很低時(shí),或者吸附溫度較高、氣流速度較大時(shí),它們的吸水率就很差??墒欠惺肿雍Y,即便在低分壓、低濃度、高溫和高速等條件下,仍具有很好的吸水效率。
沸石分子篩由于其特有的結(jié)構(gòu)和性能,已成為一門(mén)獨(dú)立的學(xué)科,沸石分子篩的應(yīng)用已遍及石油化工、環(huán)保、生物工程、食品工業(yè)、醫(yī)藥化工等領(lǐng)域。隨著國(guó)民經(jīng)濟(jì)各行業(yè)的發(fā)展,沸石分子篩的應(yīng)用前景日益廣闊。
分子篩與沸石的主要區(qū)別:
主要區(qū)別是在他們的用途上,沸石一般是天然的,孔徑大小不一,只要有空泡就可以防止爆沸。而Molecular sieve的功能要高級(jí)的多,比如篩選分子、做催化劑、緩釋催化劑等,因而對(duì)孔徑有一定的要求,經(jīng)常是人工合成的。